张雪娇
- 作品数：29 被引量：60H指数：9
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- 相关领域：理学艺术文化科学自动化与计算机技术更多>>
- 气相α-丙氨酸钴(Ⅱ)的旋光异构机理和水分子(簇)的作用及水溶剂效应被引量：2
- 2022年
- 采用密度泛函理论的M06和MN15方法,结合自洽反应场理论的SMD模型,研究了气相下两性及中性α-丙氨酸(α-Ala_1和α-Ala_2)与Co2+配合物稳定构型的旋光异构、水分子(簇)的作用及水溶剂效应。研究发现:α-Ala_1·Co2+的旋光异构有a和b两个通道,a是质子以羰基氧为桥迁移;b是α-氢迁移到羰基氧后,质子化氨基的质子在纸面内侧向α-碳迁移。α-Ala_2·Co2+的旋光异构也有两个通道a和b,a是螯合环打开向α-Ala_1·Co2+异构后,接α-Ala_1·Co2+的旋光异构;b是羧基内质子迁移后,α-氢向羰基氧迁移。势能面计算表明:α-Ala_1·Co2+在a和b通道旋光异构反应的活化能都是271.7 kJ·mol-1;α-Ala_2·Co2+的旋光异构是在a通道异构到α-Ala_1·Co2+后,再接α-Ala_1·Co2+的异构具有优势,反应活化能是250.9 kJ·mol-1。水分子(簇)的作用使α-Ala_1·Co2+和α-Ala_2·Co2+在优势通道的反应活化能分别降到150.1和129.3 kJ·mol-1;水溶剂效应使S-A·Co_1和S-A·Co_2旋光异构反应的活化能变为119.5 kJ·mol-1。
- 毛杰伟佟华徐亚华刘芳杨清荟雷泽平张雪娇王佐成
- 关键词：Α-丙氨酸旋光异构过渡态溶剂效应
- 生理环境下双α-Ala螯合Zn(Ⅱ)手性转变的密度泛函理论研究
- 2025年
- 该文采用密度泛函理论的M06和MN15方法,研究了双α-Ala螯合Zn(Ⅱ)配合物(A_(2)→Zn(Ⅱ))的手性转变机理.研究结果发现:S-A_(2)→Zn(Ⅱ)手性转变是其先异构为R-allo-A_(2)→Zn(Ⅱ),而后再异构为R-A_(2)→Zn(Ⅱ).反应通道有2个:1)H质子以羰基O为桥从α-C的一侧迁移到另一侧;2)H质子以氨基N为桥从α-C的一侧迁移到另一侧.势能面计算结果表明:H以N为桥迁移反应有优势,S-A_(2)→Zn(Ⅱ)向R-allo-A_(2)→Zn(Ⅱ)的异构在隐性溶剂效应下速率决定步骤的自由能垒是210.9 kJ·mol^(-1),来自H从α-C向N迁移的过渡态,在显性溶剂效应下该能垒降至120.1 kJ·mol^(-1).对于R-allo-A_(2)→Zn(Ⅱ)向R-A_(2)→Zn(Ⅱ)的异构,在隐性溶剂效应下速率决定步骤的自由能垒是213.0 kJ·mol^(-1),来自H从α-C向N迁移的过渡态,在显性溶剂效应下该能垒降至123.1 kJ·mol^(-1).研究结果表明:在生理环境下S-A_(2)→Zn(Ⅱ)很难手性转变,双α-丙氨酸螯合锌用于生命体补充锌元素和α-丙氨酸比较安全.
- 赵红迪张雪娇陈静思吴铁丽王钦富王佐成姜春旭杨应
- 关键词：密度泛函理论过渡态
- 水液相下α-丙氨酸Co(Ⅱ)旋光异构的密度泛函理论研究被引量：6
- 2022年
- 采用密度泛函理论的M06和MN15方法,结合自洽反应场理论的SMD模型方法,研究了两性及中性α-丙氨酸(α-Ala_1和α-Ala_2)与Co^(2+)配合物在水液相下的旋光异构。α-Ala_1·Co^(2+)可在4个通道(a、b、c和d)实现旋光异构:a通道是质子以羧基底部的氧为桥迁移;b通道是α-氢迁移至羧基底部的氧后,质子在纸面内从氨基向α-碳迁移;c通道是质子以羧基上部的氧为桥迁移;d通道是α-氢迁移至羧基上部的氧后,质子在纸面内从氨基向α-碳迁移。α-Ala_2·Co^(2+)的旋光异构有2个通道(a和b):a通道是其异构成α-Ala_1·Co^(2+)后,再按α-Ala_1·Co^(2+)异构的方式进一步异构;b通道是质子以羰基氧和甲基碳为桥迁移。势能面计算表明:α-Ala_1·Co^(2+)在a和b通道的旋光异构具有优势,隐性溶剂效应下决速步能垒为283.1 kJ/mol,显性溶剂效应下该能垒降至120.3 kJ/mol;α-Ala_2·Co^(2+)在a通道的旋光异构具有优势,决速步能垒与α-Ala_1·Co^(2+)在a和b通道旋光异构的能垒相同。结果表明,水液相下α-丙氨酸Co(Ⅱ)很难发生旋光异构。
- 彭国强刘芳张雪娇雷泽平郝成欣佟华丛建民丛建民
- 关键词：密度泛函理论旋光异构能垒
- α-丙氨酸及其金属配合物的旋光异构理论研究进展被引量：29
- 2022年
- 氨基酸及其金属配合物旋光异构的理论研究,对实验上实现它们的手性转变及安全地用于生命体均有重要意义。本文综述了α-丙氨酸(α-Ala)在气相、水汽相、水液相和纳米限域环境下的旋光异构及羟基负离子(水分子簇)的催化作用;α-Ala与生命体必需的主族金属和过渡金属配合物在气相、水汽相和水液相下旋光异构。气相下α-Ala及其绝大多数的金属配合物不能消旋,只有个别的过渡金属配合物能缓慢消旋,纳米限域环境下的α-Ala不能消旋;水汽相下α-Ala及其金属配合物只能痕量或微量地消旋;水液相下α-Ala能少量地消旋,其金属配合物只能痕量、微量或少量地消旋;碱性水环境下α-Ala易消旋。本综述可望为深入研究氨基酸及其金属配合物的旋光异构提供理论参考。
- 刘芳姜春旭杨晓翠佟华张雪娇刘军潘宇赵宇王佐成
- 关键词：氨基酸旋光异构
- 水液相下羟基负离子催化两性赖氨酸分子手性反转的理论研究被引量：4
- 2023年
- 采用密度泛函理论的M06-2X和MN15方法,结合自洽反应场理论的SMD模型方法,研究了水液相下羟基负离子催化两性赖氨酸分子的手性反转。反应过程研究发现:经过羟基负离子水分子簇抽取α-H质子和碳负离子的α-C抽取水分子簇的H质子过程,赖氨酸分子实现手性反转。势能面计算表明:羟基负离子水分子簇与α-H和羰基O氢键作用,赖氨酸分子实现手性反转的决速步能垒为51.1~59.9 kJ/mol;羟基负离子水分子簇与α-H和氨基N氢键作用,赖氨酸分子实现手性反转的决速步能垒为52.8~58.0 kJ/mol,均远低于水液相下两性赖氨酸分子手性反转的能垒110.0 kJ/mol。结果表明,水液相下羟基负离子对赖氨酸的手性反转有催化作用,碱性环境不利于健康。
- 李斌刘芳张雪娇张雪娇范艳杰姜春旭王佐成
- 关键词：赖氨酸密度泛函理论过渡态能垒
- 水液相环境α-丙氨酸Ni(Ⅱ)配合物的对映异构机理被引量：12
- 2022年
- 采用密度泛函理论(DFT)的M06和MN15方法,结合极化连续介质的SMD模型方法,研究了水液相下α-丙氨酸(α-Ala)二价镍(α-Ala·Ni^(2+))配合物的对映异构化机制。反应通道研究发现:α-Ala·Ni^(2+)可以在以羰基O、氨基N和Ni作H质子迁移桥梁的3个通道实现。势能面计算表明:以氨基N作质子迁移桥梁的反应通道最具优势,反应的决速步能垒是92.6 kJ/mol。结果表明:水液相下α-Ala·Ni^(2+)会缓慢地消旋,因此只能短期且少量地用于生命体同补α-丙氨酸和二价镍。
- 高峰徐亚华孙永欣杨清荟张雪娇佟华王佐成
- 关键词：Α-丙氨酸密度泛函理论对映异构能垒
- 生理环境下双丙氨酸二价铜消除羟自由基的反应机制
- 2025年
- 采用密度泛函理论的M06和MN15方法,结合自洽反应场理论的SMD模型方法,研究了生理环境下(1.013×10^(5)Pa、310.15 K、水液相)双丙氨酸二价铜分子[α-Ala_(2)→Cu(II),缩写为α-A_(2)→Cu(II)]与羟自由基(·OH)的反应。反应通道研究发现:α-A_(2)→Cu(II)消除·OH有提氢原子、与碳原子加成以及单电子向自由基转移3个反应通道。势能面研究表明:·OH提取α-A_(2)→Cu(II)的H的自由能垒在10.8至68.7 kJ/mol之间,且均为放热反应;·OH加成到C的自由能垒在57.2至65.1 kJ/mol之间,反应少许吸热;单电子从α-A_(2)→Cu(II)向·OH转移的自由能垒是428.3 kJ/mol。结果表明,生理环境下α-Ala_(2)→Cu(II)可通过提H以及与C加成过程消除·OH。
- 姜春旭吕东月杨静杨应赵宇吴铁丽王佐成张雪娇
- 关键词：羟自由基密度泛函理论过渡态
- 生理环境下羟基脯氨酸清除羟基自由基的反应机制被引量：1
- 2024年
- 采用密度泛函理论的M06-2X、MN15方法以及处理溶剂效应的SMD模型方法,研究了生理环境(310.15 K,1.013×10^(5) Pa,水液相)下4-羟基脯氨酸(4-Hyp)与羟基自由基(OH^(·))的反应机制。研究发现:OH^(·)与4-Hyp的反应有H提取、与不饱和C加成和单电子转移3个通道。理论计算表明:H提取反应有显著的优势,OH^(·)与4-Hyp的H提取反应能垒在5.3~36.0 kJ/mol之间,反应均伴随放热效应(热力学允许的过程);OH^(·)加成到4-Hyp不饱和C的能垒为77.7 kJ/mol,反应微弱吸热;4-Hyp的单电子向OH^(·)转移的能垒为248.5 kJ/mol。结果表明,生理环境下4-Hyp易通过提供H原子的方式消除OH^(·)。
- 王颢霖杨应张雪娇孙广仁王佐成姜春旭康立宁
- 关键词：羟基自由基过渡态电子转移
- 水液相下依达拉奉与过氧化氢自由基反应的DFT研究被引量：5
- 2023年
- 采用基于密度泛函理论的M06-2X和MN15杂化泛函方法,结合自洽反应场理论的极化连续介质模型(SMD模型),研究了水液相环境下依达拉奉(Eda)消除过氧化氢自由基(HO_(2))的反应机理.考察了HO_(2)抽H原子、HO_(2)加成到不饱和C和单电子从Eda向HO_(2)转移3个反应通道.势能面研究表明:HO_(2)抽H的自由能垒在0.0-153.9 kJ/mol之间;HO_(2)加成的自由能垒在68.9-90.3 kJ/mol之间;单电子从Eda向HO_(2)转移的自由能垒是143.7 kJ/mol.结果表明,水液相下Eda可通过抽H和加成反应消除HO_(2),依达拉奉可作为HO_(2)自由基的清除剂.
- 孙伟姜春旭梁晴晴杨应张勇王佐成张雪娇
- 关键词：依达拉奉过渡态能垒
- 基于高光谱成像系统的生态湿地数据监测方法及系统
- 本发明涉及数据监测技术领域，具体公开了一种基于高光谱成像系统的生态湿地数据监测方法及系统，所述方法包括获取湿地区域的地图，根据所述地图选取无人机，同步确定无人机的运动路径；接收无人机定时反馈的含有位置标签和时间标签的湿地...
- 姜春旭张雪娇
