霍瑞萍
- 作品数：4 被引量：6H指数：2
- 供职机构：吉林大学化学学院理论化学研究所更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金国家重点实验室开放基金国家教育部博士点基金更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- 几类重要C-H活化和氢转移反应机理的理论研究
- C–H键的选择性活化反应和氢转移反应一直是化学界比较关注的课题。虽然在过去的几十年里，C–H活化方面的研究已经取得了很大的进步，但是发展高选择性、且条件温和的C–H键活化的方法一直是化学领域最基本和最具有挑战性的问题之一...
- 霍瑞萍
- 关键词：过渡金属氢转移
- Lewis酸催化有机腈和叠氮化物合成5-取代四唑机理的理论研究
- 本文采用Gaussian03程序包中的密度泛函B3LYP方法分别对有机铝叠氮化物和有机腈形成5-取代四唑的反应,铜催化有机腈和三甲基硅烷叠氮化物生成5-取代四唑的反应机理进行了详细地理论研究.对各种可能的反应通道进行了较...
- 霍瑞萍
- 关键词：LEWIS酸叠氮化物
- 文献传递
- 氢气吸附的密度泛函理论方法的基准研究被引量：4
- 2015年
- 采用密度泛函理论方法对氢气吸附进行了基准研究.探讨了不同泛函方法,范德华作用及基组大小在计算中对预测氢气吸附能的影响.研究结果表明,不同泛函预测吸附能给出的偏差很大,范德华作用校正不容忽视;基组和模型尺寸影响相对较小;模型越大对基组依赖性越小;选择小的模型可以通过选择较大基组弥补计算的误差.
- 孙小丽霍瑞萍步宇翔李吉来
- 关键词：结合能吸附能密度泛函理论
- C_4H(~2Σ^+)+H_2反应机理的直接动力学研究被引量：2
- 2013年
- 贫氢分子CnH是燃烧火焰、行星大气中的重要的中间体.这些分子与其它一些分子或自由基的反应在星际化学中起着非常重要的作用.虽然这些分子的电子结构和光谱性质已经进行了广泛的研究,但是研究这些反应的机理和动力学性质也是亟需的.因此,我们采用直接动力学方法对线性分子丁二炔自由基C4H(CCCCH)夺氢气(H2)分子中HAT的反应的微观机理和动力学性质进行了理论研究.本研究分别在BB1K/6-311+G(2d,2p),B3LYP/6-311+G(2d,2p)和M06-2x/6-311+G(2d,2p)水平上优化得到了各稳定点的结构及振动频率.为了得到更为可靠的反应能量和势能面信息,在BB1K/6-311+G(2d,2p)优化结构的基础上用CCSD(T)/aug-cc-pVTZ水平进行了单点能量校正.对于此反应研究了两条不同的氢吸附通道,C4H(C1C2C3C4H)中的C1和C4分别吸氢,即通道1(R1)和通道2(R2).计算得出:通道1和通道2的能垒分别为3.58 kcal/mol和26.56 kcal/mol,结果表明C4H中C1端吸氢是主要通道.反应过程中的电子转移可以为理解氢原子转移(HAT)提供重要的线索,因此,我们利用NBO对反应过程中的电子转移行为进行了详细的分析.本工作运用经典过渡态理论(VTST)与变分过渡态理论(CVT)和变分过渡态理论结合小曲率隧道效应校正(CVT/SCT)的方法计算了该反应在40～1000 K温度区间的速率常数.除对于最低频率的配分函数采用了阻尼内转动近似外,其它频率都采用谐振子模型处理.计算得到的总的CVT/SCT反应速率常数与已有的实验值符合得很好.我们还提供了40～1000K温度范围内的三参数Arrhenius表达式.这些公式有利于今后在较宽的温度范围内迄今没有实验数据的反应的研究.
- 霍瑞萍张祥黄旭日李吉来孙家锺
- 关键词：H2速率常数过渡态理论
