任奇志
- 作品数:44 被引量:139H指数:8
- 供职机构:上海交通大学化学化工学院更多>>
- 发文基金:国家自然科学基金上海市自然科学基金国家高技术研究发展计划更多>>
- 相关领域:理学化学工程电气工程文化科学更多>>
- 铁(Ⅲ)-铁(Ⅲ)双卟啉和DABCO配位构象对环己烷羟化催化性能的影响(英文)被引量:1
- 1999年
- 合成和表征了以1,4-二氧丁基相连的p/p型铁(Ⅲ)-铁(Ⅲ)双卟啉配合物,并作为催化剂模拟了细胞色素P450单加氧酶催化环己烷的羟化反应.催化结果表明,以分子氧为氧源及还原剂存在的情况下,等当量的刚性双齿配体DABCO(1,4-重氮双环[2,2,2]辛烷)为轴向配体时,铁(Ⅲ)-铁(Ⅲ)双卟啉的催化活性显著高于相应单体FeTPPCl.这是由于双齿配体可以与铁(Ⅲ)-铁(Ⅲ)双卟啉形成1∶1三元夹心式配合物,从而使双卟啉两个铁(Ⅲ)离子都具有催化活性,证实了闭合式构象有利于双卟啉催化活性的提高.
- 任奇志黄锦汪梅文杰计亮年
- 关键词:铁卟啉P450酶环己烷羟化
- 单核锌双卟啉配合物构象平衡的理论研究及光谱分析被引量:5
- 2002年
- 合成了一系列以不同长度柔韧链相连的p/p型单核锌双卟啉配合物。选用Tripos力场,利用分子动力学模拟退火和分子力学构象搜索相结合的方法对该系列双卟啉进行了能量优化和构象分析。理论计算结果表明:该类双卟啉稳定存在的最低能量构象为叠合式,最高能量构象为伸展式,并存在一系列的中间能量构象;双卟啉分子内π-π作用和能量转移与双卟啉存在的两种主要构象密切相关;分析了分子内π-π作用的本质。运用不同光谱测试手段验证了理论计算结果:利用可见和相应二阶导数吸收光谱研究了双卟啉主要存在的叠合式和伸展式构象,通过红外光谱观察了对双卟啉构象和卟啉环间π-π作用较为敏感的吸收谱带;利用荧光光谱计算了双卟啉的分子内能量转移效率。
- 任奇志朱志昂王曙光计亮年陈荣悌
- 关键词:构象分析分子力学光谱分析分子动力学
- 水溶性卟啉催化氧化1,5-萘二酚被引量:5
- 2011年
- 合成并表征了系列水溶性卟啉配体[H2TPPS:5,10,15,20-四-(4-磺酸基苯基)-21H,23H-卟啉,H2TMPyP:5,10,15,20-四(4-吡啶基)-21H,23H-卟啉,H2TCPP:5,10,15,20-四-(4-羧基苯基)-21H,23H-卟啉]及相应的铁、锌及钴配合物.将水溶性卟啉作为光敏剂,用于1,5-萘二酚的光催化反应,产物为5-羟基-1,4萘醌.利用UV-Vis方法对卟啉催化1,5-萘二酚的反应过程进行了监测,探索了水相和水/二氯甲烷双相催化体系,确定了较为理想的反应条件.探讨了不同取代基和不同金属离子对卟啉催化性能的影响,初步讨论了催化机理.结果表明,具有磺酸根阴离子取代基的水溶性卟啉具有最好的催化活性;卟啉的催化活性与其在反应体系中的稳定性密切相关;铁卟啉在反应初期呈现很高的催化活性,但在光照条件下容易发生光解而导致催化活性的降低;无金属的磺酸卟啉在催化体系中的催化活性和稳定性最好.
- 侯宗胜任奇志王颖章虹
- 关键词:水溶性卟啉催化
- 燃料电池氧还原催化剂及其制备方法
- 本发明涉及一种燃料电池氧还原催化剂及其制备方法,催化剂组分的质量百分比含量为:双亚胺吡啶金属配合物8.54%-34.20%,碳载体65.80%-91.46%。步骤为:将碳载体放入H<Sub>2</Sub>O<Sub>2<...
- 任奇志
- 文献传递
- 金属卟啉类化合物电催化剂研究进展被引量:8
- 2005年
- 氧还原电催化剂材料成为近几年燃料电池和金属空气电池的研究热点。金属卟啉的开发及应用为燃料电池催化剂材料开辟了新的领域,详细描述了金属卟啉类化合物用作氧还原电催化剂的研究进展及不同取代基团、不同载体对氧还原电催化活性的影响。从理论上对卟啉的氧还原电催化机理进行了介绍,并对今后的研究目标做出了展望。
- 麻晓霞任奇志马紫峰
- 关键词:燃料电池金属卟啉电催化剂氧还原
- 单核铁(Ⅲ)双卟啉配合物在溶液中的构象平衡及其对环己烷羟化反应的催化活性的影响被引量:11
- 1998年
- 合成及表征了一系列以柔韧碳氢链相连不同长度的p/p型单核铁(Ⅲ)双卟啉配合物,以可见光谱首次观察到该系列配合物在氯仿溶液中开放式及闭合式构象的平衡,发现680nm处吸收峰强度与这种构象平衡有关,烷氧链越长,该吸收峰强度越大.利用该类配合物模拟了细胞色素P450单加氧酶对环己烷的羟化作用,催化结果表明,在以分子氧为氧源及还原剂存在的温和条件下,该类配合物的催化活性显著高于单核铁卟啉(FeTPPCl),随着柔韧碳氢链长度的增加,双卟啉的催化活性依次增加.高的催化活性与双卟啉配合物在溶液中的构象平衡,即闭合式构象引起的立体位阻及电子转移有关.
- 任奇志黄锦汪刘展良计亮年
- 关键词:单核双卟啉配合物催化环己烷羟化
- 一种碳载钴卟啉氧还原催化剂的制备方法
- 本发明公开了一种碳载钴卟啉氧还原催化剂的制备方法,首先将碳黑充分干燥后进行高能球磨,然后用30wt%H<Sub>2</Sub>O<Sub>2</Sub>或6M HNO<Sub>3</Sub>进行预处理;再将卟啉单体、醋酸...
- 谢先宇马紫峰任奇志
- 文献传递
- 2,6-二亚胺基吡啶类化合物在燃料电池氧还原电催化剂中的应用
- 王爱琴王颖章虹侯宗胜任奇志
- 关键词:MACROCYCLICPYRIDINEPEMFC
- Application of Fe-TAML compounds for the green catalytic degradation and the Iron(Ⅴ) Reactivity of an Aggressive Tail-Fluorinated TAML Activator
- The electronic properties of iron TAML activators of peroxides can be finely and coarsely tuned by varying the...
- 任奇志孙凯芳蔡诚T.J.Collins
- 关键词:SULFIDE
- 燃料电池氧还原催化剂及其制备方法
- 本发明涉及一种燃料电池氧还原催化剂及其制备方法,催化剂组分的质量百分比含量为:双亚胺吡啶金属配合物8.54%-34.20%,碳载体65.80%-91.46%。步骤为:将碳载体放入H<Sub>2</Sub>O<Sub>2<...
- 任奇志
- 文献传递