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广东省自然科学基金(S2012010008763)

作品数：19 被引量：33H指数：4
相关作者：许旋徐志广刘海洋吴子文陈蓉更多>>
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  • 19篇理学
  • 1篇自动化与计算...

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  • 10篇密度泛函
  • 10篇密度泛函理论
  • 10篇泛函
  • 10篇泛函理论
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作者

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年份

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  • 1篇2021
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  • 2篇2019
  • 1篇2017
  • 3篇2016
  • 6篇2015
  • 3篇2014
  • 1篇2013
共 19 条 记 录，以下是 1-10
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排序方式：
Oxygen Atom Transfer Reaction of Manganese-oxo Corrole toward Dimethyl Sulfide:a Density Functional Study被引量：1
2019年
The effects of axial ligand on the oxygen atom transfer(OAT)reaction from 5,10,15-tris(pentafluorophenyl)corrole((tpfc)Mn^(V)O)to dimethyl sulfide(DMS)have been investigated by density functional theory(DFT)calculations.Imidazole(Im),4-methylimidazole(4-MI)and pyridine(Py)were selected as the axial ligands.The results revealed that the axial ligand can form coordinate bond with(tpfc)Mn^(V)O in the transition state(TS)of the OAT reaction.The axial coordination favored charge transferring from(tpfc)Mn^(V)O to DMS,and weakened the Mn≡O bond in both singlet and triplet states.Furthermore,axial coordination can reduce the energy barrier of neutral(tpfc)Mn^(V)O from 23.62 kJ·mol^(-1)to less than 3 kJ·mol^(-1)in the triplet state,which is significantly lower than in the singlet state.This makes(tpfc)Mn^(V)O tend to direct the OAT reaction via triplet state pathway.On the other hand,the energy barriers of[(tpfc)MnVIO]+species from disproportionation pathway increased from 1.26 to 33.95 kJ·mol^(-1)in a doublet state.This suggests axial ligands were conducive for direct(tpfc)Mn^(V)O OAT reaction pathway.
XU YanXU Zhi-GuangaZHANG Xiao-HuiCHEN Hua-BinXU XuanLIU Hai-Yang
关键词：CORROLEATOMAXIALLIGAND
电场作用下金属串配合物[Cr_3(dpza)_4L_2](L=Cl,NCS)的结构
2015年
用UBP86方法研究了金属串配合物[Cr_3(dpza)_4Cl_2](1)和[Cr_3(dpza)_4(NCS)_2](2)在外电场作用下的几何和电子结构的变化规律。发现随电场增大,高电势端的Cr-Cl和Cr-N键增长,而低电势端的Cr-Cl和Cr-N键缩短。轴向配体L的负电荷由低电势端向高电势端转移,1中原子的自旋密度变化很小,2中低电势端的Cr原子和L的自旋密度变化较明显。随电场增大,分子能量下降,偶极矩呈线性增大:HOMO和HOMO-1轨道能升高且轨道分布移向低电势端,相反,LUMO轨道能减小且轨道分布移向高电势端,使HOMO-LUMO能隙减小,有利于金属链的导电性。电场对2的上述结构和性质的影响尤为显著。
刘灯媛王能徐敏红彭琦黄燕许旋
关键词：分子导线电场作用密度泛函理论
电场对金属串配合物M_3(dpa)_4Cl_2(M=Co, Rh, Ir;dpa=dipyridylamide)结构的影响被引量：7
2013年
应用密度泛函理论PBE0方法研究具有分子导线潜在应用的金属串配合物M3(dpa)4Cl2(1: M=Co, 2:M=Rh, 3: M=Ir; dpa=dipyridylamide)在电场作用下的几何和电子结构. 结果表明: 配合物基态均是二重态. 1 和2 的 M36+金属链形成三中心三电子σ键, 3中M36+形成三中心四电子σ键且存在弱的δ键. 随金属原子周期数增大其M―M键增强、LUMO与HOMO能隙减小、金属原子的反铁磁耦合减弱以至消失且自旋密度向配体的离域增强. 在Cl4→Cl5电场作用下, 低电势端的M3-Cl5键缩短, 高电势端的M2―Cl4键增长, M―M平均键长略为缩短, M―M键增强, 有利于分子线的电子传递; 分子能量降低, 偶极矩线性增大. 低电势端Cl5的负电荷向高电势端Cl4转移, 且3中金属原子的正电荷由高电势端向低电势端的转移较明显, 自旋电子由低电势端向高电势端金属原子移动, 但桥联配体dpa-与M和Cl所在的分子轴间没有电荷转移. 电场使LUMO与HOMO能隙减小, 有利于分子的电子输运. 随金属原子周期数增大, 电场作用下M―M平均键长变化减小, LUMO、HOMO的能级交错现象减少.
黄燕黄晓许旋
关键词：密度泛函理论电场作用分子导线
金属串配合物[CoMCo(dpa)_4(NCS)_2](M=Co,Ni,Pd,Pt)结构和自旋过滤性质研究
2016年
应用密度泛函理论B3LYP方法对金属串配合物[Co MCo(dpa)4(NCS)2](1:M=Co,2:M=Ni,3:M=Pd,4:M=Pt;dpa=二吡啶胺)的成键性质和自旋过滤效应进行了研究,结果表明:配合物1的基态为二重态,Co6+3金属链形成三中心三电子σ键(σ2σ1nbσ*0);而配合物2~4的基态均为反铁磁耦合单重态(AF态),对应的最低能量高自旋态(HS态)分别为三重态、七重态和七重态,单电子分布在两端Co原子上,[Co MCo]6+链具有三中心四电子σ键(σ2σ1nbσ*1).配合物1~4均具有自旋过滤效应,电子传输通道主要为β-自旋σnb轨道,与费米能级的距离大小为1<2<3≈4.电场作用下,1~4的高电势端Co2—N4键增长而低电势端Co3—N7键缩短,Co—M平均键长略为缩短,Co—M键增强;电场作用下金属原子的自旋密度和电荷密度变化很小,电磁性质稳定;电场作用下σnb轨道分布仍保持沿金属轴方向离域,LUMO-HOMO能隙减小,有利于电子输运.
吴子文周沃华丁丹丹陈蓉许旋罗一帆徐志广
关键词：密度泛函理论电场作用
13位取代苦参碱衍生物抗癌活性的定量构效关系研究被引量：1
2014年
采用密度泛函理论B3LYP方法计算了13个13位取代苦参碱衍生物的电子结构,研究了化合物结构与抑制人肝癌细胞HepG2抗癌活性的定量构效关系(QSAR).结果表明:(1)13位取代的苦参碱类衍生物的最低空轨道能ELUMO越低,最低空轨道与最高占据轨道的能隙ΔE越小,化合物抗癌活性越高;(2)分子的能量Etotal、面积S以及体积V越大,其极化度P越大,活性越大;(3)分子的油水分配系数logP越大,活性越大,即分子的疏水性增大活性增强.综合得到了显著性较好的QSAR方程:-lgIC50=97.008-11.759ΔE+818.602QC2-2.132×10-4Etotal,可用于预测该类衍生物抑制人肝癌细胞HepG2的活性并进行分子设计.
程杏安周沃华刘展眉蒋旭红周昱喆Sammy Zheng
关键词：苦参碱抗癌活性密度泛函理论
金属串配合物(n,m)[Cr_3(PhPyF)_4Cl_2](n=2,3,4;m=2,1,0)的配位结构及其与电场的关系
2015年
应用密度泛函理论BP86方法研究具有分子导线潜在应用的金属串配合物(n,m)[Cr3(Ph Py F)4Cl2](HPh Py F=N,N′-苯基吡啶基甲脒;n=2,3,4;m=2,1,0)的配位结构及其受电场作用的影响,n、m分别表示Ph Py F-的苯环在左侧和在右侧的配体个数.结果表明:(1)零电场下,四个Ph Py F-的(2,2)、(3,1)和(4,0)三种配位方式能量差别很小,为竞争态,(2,2)最稳定.(4,0)结构中两端轴向配体Cl均可与Cr配位,且Cl4―Cr1键比Cl5―Cr3键更强,若作为分子器件可与电极结合,这与(4,0)[Cu Cu M(npa)4Cl][PF6](M=Pd,Pt;Hnpa=2-萘啶苯胺)靠近苯环一端的轴向配体无法与M配位不同.(2)在(2,2)、(3,1)和(4,0)中,Cr36+链均具有三中心三电子离域σ键,但离域性逐渐减弱.随四个Ph Py F-配位方式趋于一致,分子极性逐渐增大,由Cl4指向Cl5(Z)方向,Cr1的α自旋密度增大,Cr2的β和Cr3的α自旋密度减小.(3)分子的几何结构和电子结构在电场下发生规律性变化,在-Z方向电场作用下,(3,1)、(4,0)电子移动方向与极性方向相同,使分子的键长、自旋密度、电荷和能隙变化显著性均大于Z方向电场,且极性越大变化越显著,有利于提高分子导电性.
丁丹丹许旋吴子文周沃华陈蓉徐志广
关键词：配位方式电场分子极性
取代基和配体的负离子效应对(TPFC)Mn(Ⅴ)O轴向配位作用的影响被引量：3
2019年
采用密度泛函理论(DFT)的BP86方法对系列β位取代的锰(Ⅴ)-氧咔咯(TPFC) Mn(Ⅴ) O配合物与咪唑的轴向配位作用,以及无β位取代的(TPFC) Mn(Ⅴ) O与4-甲基咪唑和吡咯的轴向配位性质进行理论研究.计算结果显示:β位取代基吸电子性质和轴向配体负离子效应均能缩短配位键长并增强结合能,显著增强(TPFC) Mn(Ⅴ) O配合物的轴向配位作用,其中轴向配体负离子效应影响更加显著.通过自然键轨道(NBO)分析发现,这2种效应加强(TPFC) Mn(Ⅴ) O轴向配位作用的主要因素:配位氮原子的孤对电子轨道LP(N)与Mn原子的孤对电子轨道LP(Mn,4s)和锰氧反键轨道σ*(Mn≡O)间形成较大的二级微扰稳定化能E(2).
徐艳章小慧徐志广陈华彬刘海洋
关键词：密度泛函理论轴向配位取代基效应
反式双氧锰(V)咔咯配合物的稳定性
2015年
采用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法对反式双氧锰(V)咔咯配合物阴离子的稳定性及其质子化物种进行了理论计算.结果表明:反式双氧锰(V)咔咯配合物阴离子构型稳定,其反式双氧锰键O=Mn=O由锰原子的d轨道与两个氧原子的p轨道分别构成一个σ轨道和两个π轨道;随着外围取代基吸电性增强,O=Mn=O键长缩短,拉曼伸缩振动频率增大;其质子化过程中得到两个质子的轴向氧原子与锰原子的距离超出正常化学键的范围,从而形成水分子并脱离原来分子,导致质子化行为是不可逆过程,而形成单氧的咔咯锰(V)-氧配合物.
章小慧徐志广龚丽珍许旋沈桂贤陈华彬刘海洋
关键词：密度泛函理论质子化
矿物质颜料雄黄和雌黄的结构和性质的理论研究被引量：4
2014年
雄黄As4S4和雌黄As2S3是低毒的中国画传统矿物质颜料的黄色颜料,而砒霜As2O3是剧毒物,砷化物的毒性与其水溶性有关.为研究雄黄和雌黄的稳定性和水溶性,应用B3LYP/6-31G(d)方法计算了As4S4、As2S3、As2O3、As2O5、As4S3和As4S5的分子结构.研究表明:由于S的价轨道能比O的高,更接近As的价原子轨道能,故As—S键强度远高于As—O键,极性远小于As—O键.砷的硫化物还具有较强的As—As非极性σ键,故砷的硫化物均具有较高的稳定性.与砷的氧化物中原子的高电荷密度相反,砷的硫化物中As、S的正、负电荷密度很小,与水的相互作用很弱.因此,砷的硫化物水溶性很小,尤其是D2d点群的雄黄As4S4和D3h点群的雌黄As2S3是非极性分子,难溶于水,故毒性低,作为颜料画成的壁画或宣传画不怕受潮,不容易受雨水侵蚀变色.
罗梓豪吴子文谢少威许旋
关键词：雄黄雌黄密度泛函理论稳定性水溶性
三-(五氟苯基)咔咯锰配合物与DNA碱基的相互作用理论研究被引量：1
2021年
采用DFT/B3LYP方法对三-(五氟苯基)咔咯锰配合物(TPFC)Mn(Ⅲ)与DNA的4种碱基以及碱基对的轴向配位性质进行了理论研究.计算结果表明:以相同碱基的不同原子作为配位原子时,与(TPFC)Mn(Ⅲ)的配位能力不同,其中氧原子的配位能力强;(TPFC)Mn(Ⅲ)主要以插入的方式与A=T和C≡G碱基对结合;无论是插入结合,还是外部结合,A=T碱基对中A的配位能力强于T,C≡G碱基对中G的配位能力强于C.
李皎徐艳许旋徐志广
关键词：密度泛函理论轴向配位
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